在較低的引發(fā)溫度下，以往引發(fā)劑的活性較低，自由基數(shù)量少，鏈傳遞往往不能順利進(jìn)行，導(dǎo)致聚合不完全，殘余單體偏高。在較高的溫度下，引發(fā)劑引發(fā)產(chǎn)生大量的自由基，體系的鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)Kt的增加遠(yuǎn)大于鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)Kp的增加，使相對(duì)分子質(zhì)量降低。要獲得高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物，理想的引發(fā)溫度應(yīng)該盡可能低，可通過采取高活性的低溫復(fù)合引發(fā)體系產(chǎn)生足夠量的活性自由基，使鏈增長(zhǎng)能順利進(jìn)行。由于丙烯酰胺聚合反應(yīng)屬于強(qiáng)放熱反應(yīng)，1000kg丙烯酰胺聚合約放出4862kJ的熱量，即每增加1%濃度的丙烯酰胺，聚合溫度升高約3℃。
以聚丙烯酰胺生產(chǎn)裝置聚合方法中丙烯酰胺濃度為25%計(jì)算，放出的聚合熱可使體系溫度升高75℃左右。隨著溫度升高，聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量下降，特別是初始溫度高于15℃以后，聚丙烯酰胺的相對(duì)分子質(zhì)量會(huì)顯著下降。研究發(fā)現(xiàn)降低聚合初始溫度(To)來提高相對(duì)分子質(zhì)量，但初始溫度過低反應(yīng)速度變慢，甚至不能完全反應(yīng)。檢測(cè)結(jié)果表明相對(duì)分子質(zhì)量雖很高，但其他指標(biāo)均無法保證。分析認(rèn)為，初始溫度偏低。所使用的引發(fā)劑不能正常引發(fā)聚合，而反應(yīng)后段溫度過低，后段引發(fā)劑沒有完全參與反應(yīng)，導(dǎo)致反應(yīng)不完全，產(chǎn)品溶解性能較差。因此，要降低聚合初始溫度，必須選用活化能較高的引發(fā)劑，在保證反應(yīng)完全的前提下降低反應(yīng)速度
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